分子间作用力
分子间作用力是分子与分子之间存在的、弱于化学键的相互作用力。这些力虽然较弱,但在决定物质的许多物理性质(如沸点、熔点、粘度、表面张力)以及物质的三维结构(如蛋白质折叠、DNA双螺旋)方面起着至关重要的作用。
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起源:瞬时偶极
首先,我们需要理解作用力的来源。想象一个分子,比如氢气(H₂),它整体上是电中性的,没有永久的正负电荷中心分离。但是,电子在分子内部是持续不断运动的。在某一瞬间,电子可能会偶然地聚集在分子的一侧,导致该侧瞬间带微弱的负电,而另一侧则带微弱的正电。这就产生了一个瞬间的、不断变化的“瞬时偶极”。 -
伦敦色散力
当一个分子(分子A)产生瞬时偶极时,这个偶极会产生一个微弱的电场。这个电场会立即影响它邻近的分子(分子B),使得分子B中的电子云发生位移,诱导出一个与之匹配的偶极(即分子B靠近分子A的一侧呈现相反的电荷)。这两个瞬时偶极之间产生的微弱静电吸引力,就被称为伦敦色散力。- 特点:它存在于所有分子之间(极性分子和非极性分子),是作用范围最短、最弱的分子间作用力。
- 影响因素:分子量越大、电子云越容易变形(极化率越高)的分子,其色散力就越强。例如,在卤素单质中,从F₂到I₂,分子量和电子云尺寸增大,色散力增强,因此熔沸点依次升高。
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偶极-偶极相互作用
现在考虑极性分子,例如氯化氢(HCl)。氯原子的电负性远大于氢原子,导致共用电子对强烈偏向氯原子一方,使得分子具有一个永久的正极(H端)和永久的负极(Cl端),这称为永久偶极。
当两个这样的极性分子相互靠近时,一个分子的正极会与另一个分子的负极相互吸引。这种发生在极性分子之间的、永久偶极之间的静电相互作用,就是偶极-偶极相互作用。- 特点:它比色散力强,但依然远弱于化学键。只存在于极性分子之间。
- 影响因素:分子的极性(偶极矩)越大,这种作用力就越强。
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氢键
氢键是一种特殊形式的、强度较高的偶极-偶极相互作用。它发生在已经与高电负性原子(主要是氮N、氧O、氟F)形成共价键的氢原子,和另一个高电负性原子(N, O, F)的孤对电子之间。
例如,在水(H₂O)分子中,O-H键的氢原子带部分正电荷,它可以与邻近水分子中氧原子上的孤对电子相互吸引,形成氢键。- 特点:氢键是分子间作用力中最强的一种,其强度大约是普通偶极-偶极作用的10倍,但仍然是化学键强度的1/10到1/20。
- 重要性:氢键解释了水为何具有异常高的沸点、冰为何密度比水小,同时也是DNA双螺旋结构和蛋白质二级结构得以稳定的关键。
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作用力的比较与总结
分子间作用力的强度顺序一般为:离子键或共价键 >> 氢键 > 偶极-偶极相互作用 > 伦敦色散力。
理解这些力的层次关系,可以解释许多宏观现象。例如,同为非极性分子,甲烷(CH₄)的沸点比戊烷(C₅H₁₂)低得多,是因为戊烷的分子量更大,色散力更强。而乙醇(C₂H₅OH,有氢键)的沸点远高于分子量相近的丙烷(C₃H₈,只有色散力),则是因为破坏乙醇分子间的氢键需要更多的能量。