润湿与接触角
字数 1422 2025-12-04 14:19:20

润湿与接触角

  1. 日常现象与核心概念引入。观察水滴在荷叶上形成水珠,而在清洁的玻璃上则铺展开。这两种截然不同的行为,其物理本质是液体对固体表面的润湿能力不同。润湿描述了液体在固体表面铺展或附着的趋势。为了定量描述润湿程度,我们引入接触角。接触角定义为:在固体、液体、气体三相的交界点(三相线),沿液-气界面切线方向与固-液界面之间的夹角,通常记为θ。

  2. 杨氏方程与力学平衡。对于一个静止在理想光滑、均匀、平坦固体表面上的液滴,在达到平衡时,其接触角满足杨氏方程(Young's Equation)。该方程来源于三相线处表面张力的力学平衡。三个作用力分别是:固体表面张力(γ_sv,倾向于使液滴铺展,对抗液体)、固体-液体界面张力(γ_sl,倾向于使液滴收缩)和液体表面张力(γ_lv,即液-气界面张力,也倾向于使液滴收缩)。平衡时,水平方向合力为零:γ_sv = γ_sl + γ_lv·cosθ。由此可得 cosθ = (γ_sv - γ_sl) / γ_lv。此式是润湿现象最基础的定量关系。

  3. 接触角的判据与分类。根据接触角的大小,我们将润湿行为分为几类:

    • 完全润湿:θ = 0°。液体在固体表面自发铺展成薄膜,如酒精在玻璃上。
    • 部分润湿:0° < θ < 90°。液体倾向于铺展,但形成有明确边缘的液滴,如水在清洁的塑料上。通常认为θ < 90°即为亲液/亲水(针对水而言)表面。
    • 不润湿:90° < θ < 180°。液体倾向于收缩成球状,如水银在玻璃上。通常认为θ > 90°即为疏液/疏水表面。
    • 完全不可润湿:θ = 180°。理论上液体呈完美球体,仅有一个点接触固体,现实中极难实现。荷叶上的水滴θ可达150°以上,称为超疏水表面。
  4. 影响接触角的因素。实际体系的接触角受多种因素影响,偏离理想杨氏方程所描述的状态:

    • 表面粗糙度:粗糙表面会放大其本征的润湿性。Wenzel模型指出,粗糙表面的表观接触角θ_w与实际光滑表面的本征接触角θ_Y满足 cosθ_w = r·cosθ_Y,其中r(>1)为粗糙度因子。这使得亲水表面更亲水(θ_w变小),疏水表面更疏水(θ_w变大)。
    • 表面化学不均一性:固体表面常由不同化学性质的区域组成。Cassie-Baxter模型描述了液滴复合接触的状态,表观接触角由各区域的面积分数和其本征接触角共同决定。超疏水现象常是Cassie态(液滴下截留有空气)的结果。
    • 接触角滞后:前进接触角(θ_a,液体铺展时测得的)和后退接触角(θ_r,液体回缩时测得的)通常不相等,其差值(θ_a - θ_r)称为接触角滞后。它源于表面粗糙、化学不均一或液体对固体的溶胀/渗透,决定了液滴在倾斜表面上的滑动难易程度。
  5. 润湿性的测量与调控。接触角测量仪是主要工具,通过拍摄液滴侧面轮廓图像并拟合确定θ。调控润湿性在科技领域至关重要,方法包括:改变固体表面化学(如使用表面活性剂涂层、氟硅烷处理)、构筑微纳米级粗糙结构(如仿生荷叶表面)、施加外部场(如电场、光、温度)以改变表面张力。

  6. 实际应用。润湿性控制广泛应用于自清洁表面(超疏水)、防雾/防冰涂层、喷墨打印、矿物浮选、油水分离、纺织物处理、微流控芯片、农药喷洒、生物医学植入体表面改性以及提高石油采收率(降低油-岩接触角)等领域。理解接触角是设计这些功能表面的关键物理化学基础。

润湿与接触角 日常现象与核心概念引入 。观察水滴在荷叶上形成水珠,而在清洁的玻璃上则铺展开。这两种截然不同的行为,其物理本质是液体对固体表面的 润湿 能力不同。润湿描述了液体在固体表面铺展或附着的趋势。为了定量描述润湿程度,我们引入 接触角 。接触角定义为:在固体、液体、气体三相的交界点(三相线),沿液-气界面切线方向与固-液界面之间的夹角,通常记为θ。 杨氏方程与力学平衡 。对于一个静止在理想光滑、均匀、平坦固体表面上的液滴,在达到平衡时,其接触角满足 杨氏方程 (Young's Equation)。该方程来源于三相线处表面张力的力学平衡。三个作用力分别是:固体表面张力(γ_ sv,倾向于使液滴铺展,对抗液体)、固体-液体界面张力(γ_ sl,倾向于使液滴收缩)和液体表面张力(γ_ lv,即液-气界面张力,也倾向于使液滴收缩)。平衡时,水平方向合力为零:γ_ sv = γ_ sl + γ_ lv·cosθ。由此可得 cosθ = (γ_ sv - γ_ sl) / γ_ lv。此式是润湿现象最基础的定量关系。 接触角的判据与分类 。根据接触角的大小,我们将润湿行为分为几类: 完全润湿 :θ = 0°。液体在固体表面自发铺展成薄膜,如酒精在玻璃上。 部分润湿 :0° < θ < 90°。液体倾向于铺展,但形成有明确边缘的液滴,如水在清洁的塑料上。通常认为θ < 90°即为 亲液/亲水 (针对水而言)表面。 不润湿 :90° < θ < 180°。液体倾向于收缩成球状,如水银在玻璃上。通常认为θ > 90°即为 疏液/疏水 表面。 完全不可润湿 :θ = 180°。理论上液体呈完美球体,仅有一个点接触固体,现实中极难实现。荷叶上的水滴θ可达150°以上,称为 超疏水 表面。 影响接触角的因素 。实际体系的接触角受多种因素影响,偏离理想杨氏方程所描述的状态: 表面粗糙度 :粗糙表面会放大其本征的润湿性。Wenzel模型指出,粗糙表面的表观接触角θ_ w与实际光滑表面的本征接触角θ_ Y满足 cosθ_ w = r·cosθ_ Y,其中r(>1)为粗糙度因子。这使得亲水表面更亲水(θ_ w变小),疏水表面更疏水(θ_ w变大)。 表面化学不均一性 :固体表面常由不同化学性质的区域组成。Cassie-Baxter模型描述了液滴复合接触的状态,表观接触角由各区域的面积分数和其本征接触角共同决定。超疏水现象常是Cassie态(液滴下截留有空气)的结果。 接触角滞后 :前进接触角(θ_ a,液体铺展时测得的)和后退接触角(θ_ r,液体回缩时测得的)通常不相等,其差值(θ_ a - θ_ r)称为接触角滞后。它源于表面粗糙、化学不均一或液体对固体的溶胀/渗透,决定了液滴在倾斜表面上的滑动难易程度。 润湿性的测量与调控 。接触角测量仪是主要工具,通过拍摄液滴侧面轮廓图像并拟合确定θ。调控润湿性在科技领域至关重要,方法包括:改变固体表面化学(如使用表面活性剂涂层、氟硅烷处理)、构筑微纳米级粗糙结构(如仿生荷叶表面)、施加外部场(如电场、光、温度)以改变表面张力。 实际应用 。润湿性控制广泛应用于自清洁表面(超疏水)、防雾/防冰涂层、喷墨打印、矿物浮选、油水分离、纺织物处理、微流控芯片、农药喷洒、生物医学植入体表面改性以及提高石油采收率(降低油-岩接触角)等领域。理解接触角是设计这些功能表面的关键物理化学基础。