反应速率
字数 792 2025-11-11 07:07:39
反应速率
反应速率描述化学反应中反应物浓度减少或生成物浓度增加的速度。其基本定义为:单位时间内反应物或生成物浓度的变化量,数学表达式为:平均速率 = ±Δc/Δt,其中反应物取负号(浓度减少),生成物取正号(浓度增加),浓度单位常为mol/L,时间单位根据反应快慢可选秒、分或小时。
影响反应速率的本质因素是反应物分子间的有效碰撞频率。具体影响因素包括:
- 浓度:对基元反应(一步完成的简单反应),速率与反应物浓度的幂乘积成正比,即质量作用定律。例如反应aA + bB →产物,速率方程可表示为r = k[A]^m[B]^n,其中k为速率常数,m、n为反应级数
- 温度:温度升高使分子平均动能增加,更多分子跨越能垒发生有效碰撞。经验规律显示,温度每升高10K,反应速率约增大2-4倍
- 催化剂:通过改变反应路径降低活化能,提高有效碰撞比例。催化剂不改变反应热力学平衡位置,仅缩短达到平衡所需时间
- 接触面积:多相反应中增大界面面积(如固体研磨成粉末)可提升反应速率
- 介质:溶剂极性、pH值等通过影响反应物稳定性或过渡态能量影响速率
实验测定反应速率的方法主要分为:
- 化学法:定时取样后终止反应,通过滴定等手段测定浓度
- 物理法:监测与浓度相关的物理性质变化,如压力(气相反应)、电导率(离子反应)、吸光度(显色反应)等
通过分析浓度-时间曲线,可确定反应级数:
- 零级反应:速率与浓度无关,[A]-t呈直线
- 一级反应:ln[A]-t呈直线,半衰期与初始浓度无关
- 二级反应:1/[A]-t呈直线
反应机理研究揭示,总反应通常由多个基元步骤组成。其中速率最慢的步骤称为决速步,其反应分子数(参与反应的微粒数)决定反应级数。例如氢与碘的气相反应H₂ + I₂ → 2HI,实验测定为二级反应,实际机理包含I₂ → 2I(快)、H₂ + 2I → 2HI(慢)两个基元步骤。