黏弹性材料的动态力学分析
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基本概念
黏弹性材料同时具有弹性固体和黏性流体的力学特性。动态力学分析是一种通过施加小幅振荡载荷来研究材料黏弹性的技术。当对材料施加正弦应变ε(t)=ε₀sin(ωt)时,应力响应为σ(t)=σ₀sin(ωt+δ),其中δ为相位差角,其大小直接反映材料的黏性耗散特性。 -
复数模量的物理意义
应力-应变关系的相位差导致模量呈现复数形式:E* = E' + iE"。其中储能模量E' = (σ₀/ε₀)cosδ表征弹性储能能力,损耗模量E" = (σ₀/ε₀)sinδ表征黏性耗散能力。损耗因子tanδ = E"/E'是量化材料阻尼性能的关键参数,例如高聚物的玻璃化转变区通常对应tanδ的峰值。 -
测试模式与实验参数
动态力学分析主要采用三种变形模式:拉伸模式适用于高模量材料,弯曲模式常用于刚性固体,剪切模式则适合软质材料。实验通过控制温度扫描(通常-150℃至500℃)或频率扫描(0.01-100 Hz)来观测模量和损耗因子的变化,升温速率通常控制在1-5℃/min以保证热平衡。 -
分子运动与转变机理
在温度扫描中,储能模量会出现多个台阶式下降,每个台阶对应特定的分子运动激活:主转变(α转变)对应玻璃化转变,次级转变(β、γ转变)则对应于侧基旋转或局部链段运动。例如聚碳酸酯在-100℃左右的β转变来源于碳酸酯基团的局部振动。 -
时温等效原理的应用
根据时温等效原理,在不同温度下测得的模量数据可以通过水平移位因子a₀叠加成主曲线。对于非晶态聚合物,WLF方程log a₀ = -C₁(T-Tᵣ)/(C₂+T-Tᵣ)可描述移位因子与温度的关系,其中C₁、C₂为材料常数,Tᵣ为参考温度。 -
多相体系的特征响应
对于共混聚合物或复合材料,动态力学谱能清晰分辨各相的存在。如ABS树脂在-80℃(丁二烯相玻璃化)、110℃(苯乙烯-丙烯腈相玻璃化)分别出现tanδ峰,两相间的界面耦合作用还会导致模量平台区的出现。 -
实际应用与数据分析
通过动态力学分析可确定材料使用温度范围(如以E'下降至某临界值对应温度作为耐热指标)、预测冲击韧性(β转变强度与冲击强度正相关)、评估交联密度(橡胶平台模量与交联密度成正比)以及监测老化程度(分子链断裂导致模量下降,交联导致tanδ峰温移动)。