德拜长度
字数 701 2025-11-14 21:04:14
德拜长度
德拜长度是描述电解质溶液中静电屏蔽效应特征距离的物理量。它表示一个固定电荷在溶液中能够产生显著静电影响的平均距离。
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静电相互作用的本质
在真空中,点电荷Q产生的电势随距离r按库仑定律衰减:φ(r) = Q/(4πε₀r)。但在电解质溶液中,正负离子会围绕中心电荷重新分布,形成"离子氛",削弱其电场。 -
德拜-休克尔理论的基本假设
- 离子被视为点电荷
- 仅考虑静电相互作用
- 采用玻尔兹曼分布描述离子分布
- 假设电势能远小于热运动能(|zφ| << kT)
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泊松-玻尔兹曼方程的推导
将电荷密度代入泊松方程:∇²φ = -ρ/ε
离子浓度遵循玻尔兹曼分布:nᵢ = nᵢ⁰exp(-zᵢφ/kT)
线性化近似后得到:∇²φ = κ²φ
其中κ² = (2e²n⁰/εkT) 对于1:1电解质 -
德拜长度的数学表达式
德拜长度 λ_D = 1/κ = √(εkT/2e²n⁰)
更通用形式:λ_D = √(εkT/∑nᵢ⁰zᵢ²e²)
其中n⁰为离子数密度,ε为介电常数,z为离子价数 -
物理意义与屏蔽效应
方程解为φ(r) = (Q/4πεr)exp(-r/λ_D)
这表明在距离r > λ_D时,电势呈指数衰减,静电作用被有效屏蔽。德拜长度即为电势衰减到1/e的特征距离。 -
影响因素与典型数值
- 离子浓度:浓度越高,λ_D越小(λ_D ∝ 1/√n)
- 温度:温度升高,λ_D增大
- 介电常数:ε越大,λ_D越大
在生理盐水中λ_D ≈ 0.8 nm,在纯水中λ_D ≈ 1 μm
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应用领域
- 胶体稳定性(DLVO理论)
- 生物膜电位分析
- 电化学双电层研究
- 等离子体物理中的德拜屏蔽